Luigi hatte eine Zwillingsschwester Laura (1594-1630), die Fürstin von Mirandola. Die beiden erblickten am 27. März 1594 als das dritte und das vierte Kind des Herzogs Cesare I. d'Este von Modena und Reggio und seiner Gattin Virginia de' Medici, der jüngsten Tochter des Großherzogs Cosimo I. de Medici, das Licht der Welt.
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